徽商在南宋崛起之后，到明朝已經發展成為中國商界和晉商并舉的一支勁旅，到清朝中葉，徽商一躍成為中國十大商幫之首，所謂“兩淮八總商，邑人恒占其四”，尤其是在鹽茶業貿易方面，徽商獨執牛耳。康熙、乾隆年間，“鉆天洞地遍地徽”，“無徽不成鎮，無績不成街”，徽商進入鼎盛時期，直到清末，徽商才開始走向沒落。
績溪徽商的興起比徽州其它縣要晚一些，當徽屬各縣之徽商日趨沒落之際，績溪徽商卻方興未艾。據史書記載，大約在明代中葉，績溪徽商才興起，到清末蔚成大觀。績溪徽商的主要代表人物有：
——紅頂巨商胡雪巖。胡雪巖生性機敏，膽識過人，深謀遠慮，不攻近利，最終不僅發跡致富，成為活財神，還以資助清廷、輸款籌餉，功在邊陲。胡雪巖原本是純粹的商人，竟然得到清廷特賜戴紅頂子、穿黃馬褂，實為亦官亦商，這在我國商史中亦屬罕見。
——徽墨名家胡開文。清代我國有四大制墨名家，績溪汪近圣和胡開文就占了兩家，尤以胡開文墨后來居上，成為文房四寶中徽墨的代表，胡開文墨業自1756年起至1956年，前后經歷200年，成為國內京、津、滬等數十個城市、集從業人員上千人的大行業，并于1915年榮獲巴拿馬萬國博覽會金獎。
——茶商胡炳衡。徽商胡炳衡祖孫四代，在江蘇三泰地區開辟茶商貿易，歷百余年商海滄桑，幾經劫難與復興，先后開設茶莊、茶棧12爿，為績溪茶業在三泰地區開創了一方天地。抗戰以后，店業相繼轉營到上海等地，直到解放后公私合營。
——徽商工業創始人胡練九。1941年在績溪縣龍川村創辦繅絲廠的徽商胡練九畢生致力于絲綢行業，是我省最早的繅絲企業創建人，是徽商中由商業貿易向工業生產的較早跨越者之一，這是我縣徽商群體中工業萌芽的具體表現。解放初期，胡練九提出在重點地區栽桑養蠶，逐步普及全縣，并建議縣人民政府利用龍川繅絲廠的設備籌建公私合營績溪縣繅絲廠，就是現在的安徽績溪絲業公司前身，當時的蘇聯《真理報》曾予以采訪報道。
我國新文化運動的先驅胡適就出自績溪徽商世家，胡適能成為一代文豪、國際著名學者和新文化、新思想的領軍人物，很重要的原因就是他善于集徽商文化、儒學精神和西方先進思想之大成，厚積薄發、推陳出新。胡適先生的家鄉上莊村，是一個被人稱作“小上海”的徽商故里，他與胡開文是本家，上海的茶葉店中有不少是上莊村人開辦的，其中著名的“汪裕泰茶莊”就是當年胡適在上海經常的棲身之處，胡適的先祖19世紀初就在上海經營茶業，其父胡鐵花“年十四，已如成人，每歲茶市，已能供奔走，助力作。”如果沒有徽商大背景，就不能產生文化巨匠胡適。胡適的一生，與徽商結下了不解之緣，因此，胡適大力提倡徽州人、績溪人要努力做“徽駱駝”、“績溪牛”。
除此之外，績溪徽商中較為著名的還有創辦安徽最早的電燈公司的吳興周、南通土布商張靜甫、石恒春藥店創始人石明諒，建德南北雜貨商吳煥章，宣城“裕和隆”洪絍以及大批活躍在蘇浙滬一帶的績溪徽廚等。直到解放前，績溪旅外商人還占全縣總人口的四分之一，遠遠高于老徽州其它各縣。績溪徽商所經營的種類有茶、墨、菜、鹽、錢、藥、糧、油、醬、酒、肉、織、木、典當、土雜等十多種。據清末到建國初的不完全統計，績溪商人在全國各地開辦的各類商號在1200家以上，這充分說明，績溪徽商在整個徽商走向沒落時期，由于較能適應社會發展，故能在徽商沒落時仍然能夠落日溶金，爭得徽商末日之輝煌。
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